Baseado nas novelas de Luke Jennings, Killing Eve é centrado em duas mulheres; Eve é uma agente de serviços de segurança entediada, esperta e remunerada, cujo trabalho administrativo não realiza suas fantasias de ser uma espiã. Villanelle é uma assassina elegante e talentosa que se apega aos luxos que seu trabalho violento lhe proporciona. Killing Eve derruba o típico thriller de ação de espionagem quando essas duas mulheres ferozmente inteligentes, igualmente obcecadas uma pela outra, se enfrentam em um jogo épico de gato e rato..
A agente de segurança do MI5 Eve Polastri sente-se entediada no trabalho. Quando um político russo é assassinado, Eve é incumbida de proteger a única testemunha do homicídio e logo depois descobre estar na rota de colisão de uma violenta e extraordinária assassina, Villanelle.
No rescaldo da sua mais recente missão, Villanelle recebe ordens para fazer uma pausa. Por sua vez, Eve recebe uma oportunidade de sonho para se juntar a uma unidade secreta do MI6 que procura Villanelle e a suspeita organização para a qual ela trabalha.
Quando Villanelle mata um Coronel chinês num espaço fetichista em Berlim, Eve e Bill viajam até lá para investigarem. Enquanto Eve e Bill seguem várias pistas promissoras, Villanelle entretém-se num jogo de gato e rato que a proximidade deles lhe proporciona.
Informações de Berlim apontam para a existência de um agente infiltrado, forçando Eve a executar a sua primeira operação de vigilância. Entretanto, Villanelle é enviada a Inglaterra para eliminar um membro dos Serviços Secretos britânicos. Villanelle questiona-se: será Eve?
Depois de sobreviver a um encontro quase fatal com Villanelle, Eve tem agora o agente infiltrado escondido num local seguro e está empolgada. É a oportunidade ideal para obter informações e resolver o caso de vez.
Uma assassina é presa na Rússia e Eve e Carolyn seguem para Moscovo para negociarem o acesso a ela. Ela poderá ser a chave para a organização que controla Villanelle. Entretanto, Villanelle entra clandestina na mesma cadeia russa.
Há muita tensão com a situação em Moscovo a agravar-se e Eve começa a duvidar daqueles que a rodeiam. Apesar do perigo, e de olhos postos em Villanelle, Eve decide atuar por conta própria. Entretanto, Villanelle fica a conhecer o seu próximo alvo.
A missão de Villanelle prova ser tudo menos simples, forçando-a a tomar medidas drásticas. Entretanto, Eve faz uma descoberta chocante que a leva até Villanelle e um confronto eletrizante do qual nenhuma delas sairá incólume.
Eve sente o choque do seu ato de violência premeditada contra Villanelle, e não sabe se ela está viva ou morta. Uma Villanelle paranoica e gravemente ferida consegue entrar num hospital para ser tratada.
Carolyn apresenta Eve à sua nova equipa antes de Eve informá-los sobre o caso Villanelle. Na necessidade de ficar escondida enquanto recupera, Villanelle encontra um homem aparentemente bondoso e simpático para acolhê-la.
Villanelle encontra-se com o seu novo gestor e é informada de como será o seu futuro nos Doze. Eve assume o controlo no seu novo emprego e faz um acordo com um velho conhecido.
Villanelle, descontente com a sua situação atual, decide assumir o controlo e continuar a trabalhar como freelancer. Carolyn é convocada para enfrentar consequências com o seu patrão.
Eve e Villanelle descobrem que os seus interesses podem ser beneficiados se elas trabalharem juntas. Carolyn prepara a equipa para um potencial encontro entre as duas. Niko é chamado para uma excursão de última hora a Oxford.
Carolyn e Eve elaboram um plano para estabelecer contacto com um elemento importante na sua nova investigação, Aaron Peel. Eve é incumbida de preparar a sua nova parceira para uma missão crucial.
Villanelle mergulha no mundo do seu alvo sob o disfarce de uma nova personagem, Billie. Com a relação em risco, Eve e Niko confrontam-se sobre o seu futuro.
Depois de saber a palavra de emergência, Eve sabota a missão e avança ela própria para salvar a parceira. Carolyn informa Eve sobre a sua situação atual como funcionária do governo britânico e deixa o futuro de Eve nas mãos dela.
Eve tenta reconstruir a sua vida depois de ter sido alvejada por Villanelle que também segue em frente, até ser abordada por um velho inimigo. Carolyn é prejudicada no trabalho. Kenny não consegue abandonar a investigação da Twelve.
Eve e Carolyn estão em choque. Eve faz uma aliança improvável com os colegas de Kenny no Bitter Pill. Villanelle descobre que a gestão não é exatamente o que esperava.
Villanelle aceita um trabalho que a leva a Londres. Os contactos de Carolyn em Moscovo revelam-se úteis quando Eve e a equipa do Bitter Pill descortinam uma possível pista sobre os Doze. Konstantin dá por si pressionado por todos os lados.
Eve tenta fazer as pazes com Niko; Villanelle recebe boas notícias sobre a sua futura promoção, mas não consegue deixar de sentir que algo falta na sua vida; Dasha procura uma solução para o comportamento imprevisível de Villanelle.
Villanelle regressa a casa, à sua Mãe Rússia, para tentar encontrar a sua família. Talvez uma nova ligação às suas raízes lhe devolva aquilo que lhe tem faltado na vida.
Enquanto a investigação continua, Carolyn descobre que há informações a ser retidas por pessoas próximas dela. Eve descobre uma pista que pode levá-la mais perto de Villanelle.
Carolyn fica frustrada com a falta de progressos na investigação e descarrega naqueles à sua volta. Entretanto, Eve foca-se em Villanelle e descobre uma pista sobre o seu paradeiro no mais improvável dos lugares.
Konstantin foge, enquanto Eve e Villanelle tentam descobrir o que o futuro lhes reserva juntos ou separados.
Eve busca vingança contra os Doze, mesmo que isso a mate. Villanelle tenta reformar.
Eve confronta Helene e busca sua ajuda contra os Doze. As tentativas de reforma de Villanelle continuam.
Eve encontra o nome do alvo de Helene. Villanelle força um psiquiatra do MI6 a ministrar-lhe terapia.
Eve estabelece seus limites com Villanelle. Helene lança um desafio para Eve.
Eve procura qualquer informação sobre a origem dos Doze, mas descobre mais do que esperava.
Eve cuida de Villanelle até que recupere a saúde e depois segue para Berlim para tentar se vingar de Lars.
Eve começa a questionar sua identidade e suas ações, e reacende um relacionamento com Gunn.
Eve recruta Villanelle para se vingar dos Doze, mesmo ao custo de suas próprias vidas.
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